溴素(Bromine)作為一種關(guān)鍵的化學(xué)元素,在常溫常壓環(huán)境下呈現(xiàn)為棕紅色易揮發(fā)液態(tài),帶有濃烈的刺激性氣味。其密度為3.119 g/cm3,熔點(diǎn)為-7.2℃,沸點(diǎn)為58.76℃。溴素具有毒性且會(huì)對(duì)物體產(chǎn)生侵蝕作用,其蒸汽為棕紅色,固態(tài)狀態(tài)下則展現(xiàn)出黃綠色的金屬光澤。該物質(zhì)在水中的溶解能力較弱(20℃時(shí)溶解度為3.38g/100g水),但能輕松溶解于四氯化碳、乙醇等有機(jī)溶劑。化學(xué)特性方面,溴素與氯元素相近,可與氫、金屬及非金屬發(fā)生反應(yīng),但其活躍程度略遜于氯。
在工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域,溴素有著極為廣泛的應(yīng)用,主要用于制造溴化物、**、染料、熏蒸劑、滅火劑等產(chǎn)品,同時(shí)也應(yīng)用于漂白等相關(guān)工藝過(guò)程。需要注意的是,即便溴蒸汽濃度極低,也會(huì)損傷粘膜組織,引發(fā)咳嗽、鼻出血等不適癥狀;液態(tài)溴接觸皮膚會(huì)造成灼傷,因此在操作過(guò)程中,必須穿戴好工作服、手套、濾毒口罩等防護(hù)用品,嚴(yán)防皮膚直接接觸。
溴素的生產(chǎn)方式種類較多,主要有水蒸氣蒸餾法、空氣吹出法、溶劑萃取法、吸附法以及沉淀法等。在這些工藝中,空氣吹出法與水蒸氣蒸餾法是工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用**為普遍的兩種。在我國(guó),空氣吹出法的產(chǎn)能占比約為90%,水蒸氣蒸餾法則僅占10%左右。
該工藝是目前我國(guó)溴素生產(chǎn)的主流方式,其核心原理是在酸性環(huán)境下,以氯氣作為氧化劑,將鹵水中的溴離子(Br?)氧化轉(zhuǎn)化為溴分子(Br?),具體反應(yīng)式如下:
$$2Br^- + Cl_2 \rightarrow Br_2 + 2Cl^-$$
反應(yīng)后游離出來(lái)的溴分子,會(huì)通過(guò)空氣吹離體系,這也是該方法被稱為空氣吹出法的原因。在吸收環(huán)節(jié),采用二氧化硫與水進(jìn)行噴霧吸收處理,生成包含HBr和H?SO?的初級(jí)酸,反應(yīng)式為:
$$Br_2 + SO_2 + 2H_2O \rightarrow 2HBr + H_2SO_4$$
隨后,向初級(jí)酸中通入氯氣進(jìn)行二次氧化,使溴再次游離出來(lái),同時(shí)生成鹽酸,反應(yīng)式如下:
$$2HBr + Cl_2 \rightarrow 2HCl + Br_2$$
**后,借助水蒸氣蒸餾工藝對(duì)溴進(jìn)行冷凝分離,**終獲得成品溴。
該工藝的完整流程涵蓋鹵水酸化、氯氣氧化、空氣吹出、二氧化硫吸收、蒸餾以及提純等多個(gè)步驟。其優(yōu)勢(shì)在于工藝成熟、溴吹出效率高、利用率高,且產(chǎn)生的廢酸可回收用于鹵水酸化處理,有效減少環(huán)境影響和能源損耗。不足之處在于,在北方低溫環(huán)境下,溴的提取率會(huì)有所下降。
關(guān)鍵操作參數(shù)如下:
酸化后鹵水的pH值控制在2.9~3.1之間;
氧化階段的配氯率維持在100%~120%;
吹出階段的氣液比控制在100:1~150:1;
吸收階段需確保完成液的含溴量高于45 kg/m3;
蒸餾階段出溴口的溫度保持在80~85℃,且廢液含溴量需低于0.01%。

該方法以苦鹵(制取氯化鉀后的母液)為原料,通過(guò)直接蒸餾的方式獲取溴素。其工藝流程相對(duì)簡(jiǎn)便:將鹵水預(yù)熱后從蒸餾塔頂部送入,同時(shí)向塔底通入氯氣和蒸汽,使鹵水發(fā)生氧化蒸餾反應(yīng);溴蒸汽經(jīng)冷凝處理后分離出粗溴,再通過(guò)精餾處理提純,**終得到成品溴。
此工藝具有技術(shù)成熟、能耗較低、溴產(chǎn)品純度較高的特點(diǎn),適合用于溴含量較高的原料,例如美國(guó)大湖地區(qū)和死海地區(qū)的鹵水。但在我國(guó),苦鹵資源存在季節(jié)性強(qiáng)、分布分散的問(wèn)題,這限制了該工藝的大規(guī)模推廣應(yīng)用,因此自20世紀(jì)70年代起,空氣吹出法逐步取代其成為我國(guó)溴素生產(chǎn)的主導(dǎo)工藝。
該工藝的關(guān)鍵操作條件為:酸化后鹵水的pH值控制在2.5~3.5,精餾溫度維持在58~58.5℃。
近年來(lái),行業(yè)內(nèi)出現(xiàn)了基于有機(jī)液膜的溴素生產(chǎn)新工藝。該工藝?yán)妹河偷确菢O性溶劑與聚丙烯等疏水性微孔膜形成液膜,使溴分子通過(guò)液膜被氫氧化鈉溶液等堿性吸收液吸收,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)溴的分離與富集。
有機(jī)液膜法的優(yōu)勢(shì)在于反應(yīng)條件溫和,對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的侵蝕作用較小,但目前該工藝仍處于試驗(yàn)研究階段,尚未實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
在選擇溴素生產(chǎn)工藝時(shí),需**考量原料來(lái)源、經(jīng)濟(jì)效益、環(huán)境相容性及技術(shù)可行性等多方面因素,具體應(yīng)遵循以下原則:
結(jié)合地域特點(diǎn),優(yōu)先選用易得原料,降低生產(chǎn)成本;
優(yōu)先選擇反應(yīng)條件溫和、對(duì)設(shè)備侵蝕性小的工藝;
重視環(huán)境保護(hù),減少?gòu)U氣、廢水、廢渣的排放;
在現(xiàn)有成熟工藝的基礎(chǔ)上,加大新技術(shù)研發(fā)力度,提升溴素產(chǎn)量與市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
總體來(lái)看,隨著全球溴素供需格局的變化及技術(shù)的不斷進(jìn)步,溴素生產(chǎn)行業(yè)正朝著節(jié)能化、環(huán)保化的方向穩(wěn)步發(fā)展,以更好地滿足工業(yè)生產(chǎn)與環(huán)境保護(hù)的雙重需求。